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        行業(yè)資訊

        無水泥耐火澆注料的硬化劑添加分析
         

        澆注料主要有兩個(gè)要求:一個(gè)是抗侵蝕性,澆注料通常含有水硬性結(jié)合劑—鋁酸鈣水泥(CAC)它的含量越低越好,因?yàn)樗M織低熔點(diǎn)液相的產(chǎn)生,從而避免了抗侵蝕性能降低:另一個(gè)是干燥抗爆性,澆注料需要一些添加劑來防止爆裂。

        因?yàn)闊o水泥澆注料(如硅溶膠和水合氧化鋁)中不含有CaO 且不會形成氫氧化物,有望具有高的抗侵蝕性和好的干燥能力。其中,硅溶膠被稱為是可以代替CAC的澆注料的結(jié)合劑。硅溶膠是一種由納米無定形二氧化硅顆粒組成的穩(wěn)定的分散體系,它圍繞著耐火顆粒,凝膠化后形成包裹住耐火顆粒的網(wǎng)絡(luò)。在干燥階段,顆粒表面的羥基(Si—OH)形成硅氧烷鍵(Si-O-Si),這會形成一個(gè)三維網(wǎng)絡(luò)。該網(wǎng)絡(luò)具有高的滲透性,使得組分很容易被烘干,減少爆炸式開裂。因此,澆注料中的奈米二氧化硅可能會減少當(dāng)前水硬性結(jié)合劑存在的問題。

        考慮到澆注料基質(zhì)中納米二氧化硅的結(jié)合,在固化過程中會因?yàn)槠渚哂休^其他水泥顆粒更高的比表面積出現(xiàn)裂紋。本文詳細(xì)介紹了如何控制硅溶膠結(jié)合澆注料的收縮。

        一 :材料和方法

        制備AL2O3—SiC—C系澆注料。表1示出了各種原料。作為結(jié)合劑,硅溶膠(30% SiO2)的加入量為 7%。

        二:硬化劑

        共用8種無機(jī)化合物作為硬化劑,氧化鎂(MgO)、氯化鎂(MgCL2)、硫酸鎂(MgSO4)、氫氧化鈣[Ca(OH)2]、氯化鈣(CaCl2)和硫酸鈣(caSO4)。MgO包括兩種類型:一種是化學(xué)試劑級別:另一種是細(xì)耐火顆粒級別。其余硬化劑均是化學(xué)試劑級別。硬化時(shí)間通常收到PH的變化、粒徑、無機(jī)化合物中可溶性陽離子種類和溶度影響。

        選擇這些化合物是因?yàn)樗麄兊娜芙舛确秶蛪A度。為了比較每種硬化劑的硬化行為,選擇等量陽離子摩爾含量的硬化劑,因而是行不通的。因此,首先試驗(yàn)了硬化劑的量對硬化時(shí)間的影響。然后,調(diào)整硬化劑量,盡可能使硬化時(shí)間十分接近。

        三:硬化測試

        將含有7%硅溶膠的混合好的澆注料置入25mmX25mm160mm的鋼模中,在40℃下固化,顯示了硬化時(shí)間與每種硬化劑濃度的關(guān)系,隨著硬化劑量的增加,硬化時(shí)間縮短。除了CaSO4外,可溶性鹽硬化開始得都很快,而當(dāng)溶度相當(dāng)?shù)蜁r(shí),硬化時(shí)間迅速減少。

        對于氧化物和氫氧化物而言其凝固速率要比可溶性鹽更慢,這歸因于溶解度的不同。與不同粒徑的MgO比較,較粗的MgO(細(xì)骨料)的硬化時(shí)間比實(shí)際級別要慢,因?yàn)槠渚哂懈〉谋砻娣e。硫酸鹽的溶解度隨著離子半徑的增大而降低。因此CaSO4 的凝固速率要比其它硫酸鹽的更小,因?yàn)樗鼛缀醪蝗苡谒。對于多價(jià)金屬離子,鋁離子對于硬化的最有效的,因?yàn)樗悄壳白钊菀妆晃皆诙趸桀w粒上的。

        然而,這些氯化物和氫化物與硫酸鹽具有相反的特性。但是對于硬化時(shí)間,氯化物和氫化物與硫酸鹽相似,并沒有大的不同。

        因此很有可能是溶解度和硬化劑的離子化合價(jià)在硅溶膠和硬化劑之間的反應(yīng)中起重要作用。

        堿性氧化物的添加被認(rèn)為是陰離子反應(yīng)而膠凝。堿性氧化物會從二氧化硅顆粒表面的Si—OH基中失去氫離子,表面的晶格氧化物粒子會被吸附物上轉(zhuǎn)移氫核,形成OH-會增進(jìn)硅氧烷鍵的生成,這樣就促進(jìn)了凝膠化。從這假設(shè)可以推斷,MgO作了催化劑使用,它的收縮率真實(shí)比率要更高,這一現(xiàn)象可能是室溫下存在不確定的反應(yīng)所致。然而,也有描述稱MgO在基質(zhì)溶液中會微微釋放出Mg2+ 。因此,離子可以表現(xiàn)的與可溶鹽一樣,充當(dāng)促凝劑使用。此外,Mg(OH)2的溶解度要比Ca(OH)2的低。所以在所有的無機(jī)化合物中,MgO可能更適合作為澆注料的硬化劑。

        結(jié)論:研究結(jié)果表明,添加劑可調(diào)節(jié)硬化時(shí)間,取決于其溶解度和粒徑,可溶性鹽對硬化時(shí)間的影響極其靈敏,且收縮率與氫氧化物及氧化物相比更大。而且,氧化物可以通過優(yōu)化粒徑來控制硬化時(shí)間,且不改變收縮率。MgO是評價(jià)系統(tǒng)中最適合的添加劑,AL2O3—SiC—C 系澆注料中,其推薦最佳加入量范圍為0.08~0.4mmol·g

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